Q&A

『日本国語大辞典』に載っている一番古い用例は15世紀でした。『古事類苑』には「士農工商」の項目も語もないようでした。

『日本国語大辞典』を貼ります。

「武士と農民と職人と商人。四民。また、一般の人々。庶民。

＊光悦本謡曲・善知鳥〔１４６５頃〕「士農工商の家にも生まれず」

＊多聞院日記‐天正一七年〔１５８９〕一〇月二五日「凡人之山野に蹄をかり、大海に鱗をすなとり、士農工商に身をやつし、一文不通にして」

＊日葡辞書〔１６０３～０４〕「Xinôcôxo （シノウコウシャウ）。サブライ、ノウニン、ダイク、アキビト」

＊浮世草子・日本永代蔵〔１６８８〕一・一「一生一大事、身を過るの業、士農工商（シノウコウシャウ）の外、出家、神職にかぎらず」

＊談義本・根無草〔１７６３～６９〕前・二「火であぶるより外は干べき手だてもあらざれは、士農工商（シノウコウシャウ）の神々、業を勤むる事もならず」」

15世紀に成立した善知鳥（うとう）というのは能の演目で、殺生を生業とする猟師（の霊）が「フツーの家に生まれたかった（＝穢れた猟師に生まれたくなかった）」という意味で使っています。

参考：063.pdf

今回の質問に関係して興味深いのは、江戸時代の浮世草子で、明らかに僧侶と神職が士農工商の外側にいるということですね。質問は「なんで士農工商に神職が入らないの」といったことなので、答えにはなっていませんが、改めて神職たちが外側にいることが確認できたのはよかったです。